增强气干涂膜对难附着底材的附着力(尤其是环氧、醇酸、聚氨酯、丙烯酸等数脂体系),大大增进其耐水性和耐盐雾性;用在环氧重防腐体系中能大大提高其抗恶劣环境条件,增强漆膜的憎水性,提高涂料的防腐性能。
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1.6硅烷的水解反应原理1、特种的酸和一般的碱可催化水解反应;2、水解反应在pH 7时慢;3、在pH小于4或大于7时,可促进低聚物的形成;4、Y吸电子基团可加速水解反应如氨基硅烷;5、与水不混溶的硅烷水基慢如;6、硅链上的大基团会减慢水解反应;7、醇类溶剂减慢水解反应;8、硅烷三醇不稳定, 容易进一步缩聚。1.7硅烷水解的催化剂任何酸或碱可催化水解反应:1、**酸, 如盐酸, 硫酸和磷酸;2、氢氧化物和醇盐, 如苛性苏打;3、锡IV和锡II复合物, 如二月桂酸二丁锡;4、钛酸酯, 如四-异丙氧基钛酸酯;5、锆盐, 如乙氧锆;6、磷复合物, 如磷酸盐和亚磷酸盐的水解产物;7、胺, 如三丁基胺和咪唑啉。1.8硅烷**基团的主要化学反应①烯基硅烷偶联剂CH2=CH-SiX3CH2=CH-(CH2)n-SiX3a.聚合与共聚反应b.加成反应②含氨基的硅烷偶联剂H2N-C3H6Si(OR)3a.加成反应
b.与羧酸物反应
③含环氧的硅烷偶联剂a.与氨基加成反应b.环氧基团与羧基反应c.与羟基在强碱或双金属催化加成反应④含巯基的硅烷偶联剂a.与含不饱和基团的**物加成反应*二章、硅烷应用
2.1硅烷偶联剂的功能1、是可用作基体间的弹性桥联剂,即改善两种不同化学性能材料之间的粘接性,达到提高制品的机械、电绝缘、抗老化及憎水等综合性能的目的;2、是可用作材料表面改性剂,赋予防水、防静电、防霉、防臭、抗血凝及生理惰性等性能;3、是用作非交联聚合物体系的交联固化剂,使其实现常温常压固化。2.2硅烷在涂料中的应用1增强附着力1、在**聚合物与无机氧化物之间增加附着力2、在难附着的**底材上增强附着力2交联剂(提高耐水性)1、可反应性聚合物2、具有潮气固化反应的特点2.3硅烷在橡胶中的应用硅烷偶联剂主要用在白炭黑中,与白炭黑和橡胶起反应,主要作用是:1、增加白炭黑与橡胶的结合力2、增加产品的耐磨性3、减小产品的滚动阻力硅胶-硅烷-橡胶偶联剂作用机理:
2.4硅烷在胶黏剂中的应用性能优点:优异的附着力、提高拉伸强度和弹性作用原理:Y 表示乙烯基、环氧基、氨基、等**官能团,常与胶黏剂基体树脂中的**官能团发生反应﹔X表示氯基、甲氧基、乙氧基等,這些基团易水解成硅醇而与无机材料(玻璃、硅石、金属等)表面的氧化物或羟基反应,生成稳定的硅氧键。因此,通過使用硅烷偶联剂“分子桥”,把兩种完全不同的材料粘结在一起。2.5提高填料填充聚合物性能1、提高填料在聚合物中的分散性2、提高机械强度(撕裂强度, 拉伸强度, 断裂伸长率, 冲击强度)3、降低挤出和加工过程中产生的热.4、防止过早热分解.5、提高湿态电气性能和湿态机械性能.
硅烷的**官能团和树脂相匹配令性能显著提高。
2.6硅烷的防水性
性能优点:1、显著的憎水性能 2、显著降低石膏、水泥等建材的吸水率 3、良好的呼吸透气性 4、提高建材耐碱、盐、酸的侵蚀能力应用 : 瓷砖、混凝土 、石材….硅烷 : YC-1004, YC-10052.7硅烷与烯烃交联反应将热塑性聚乙烯通过分子之间的化学键形成三维的分子结构, 阻止材料重新熔融的过程。作用:1、提高长期使用温度2、提高耐蠕变性3、提高耐溶剂性4、提高耐应力开裂性应用:1、电线电缆 – 用于低压和中压电力电缆的绝缘2、管材 – 水管和地板采暖管3、热收缩产品 – 电力电缆的片材4、薄膜 - 耐蠕变和收缩用途2.8硅烷在玻璃纤维中的应用
性能优点-提高玻璃钢的力学性能2.9**硅烷对无机材料的反应性
常见硅烷偶联剂分类及型号氨基:A-1100, A-1102, A-1110, A-1170双氨基:A-1120, A-2120三氨基:A-1130异:A-1310环氧:A-186, A-187甲基丙烯酰氧基:A-174巯基:A-1891聚硫:A-1289, A-1589脲基:A-1160, A-1524乙烯基:A-171, A-151, A-172, A-2171, RC-1硅脂:A-137, A-162, A-1230, A-1630
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1.1硅烷的结构Y-R- Si Men X3-n Y (**基团)1、环氧epoxide;2、甲基丙稀酰氧基methacrylate;3、巯基mercaptan (SH);4、氨基amine;5、烷基alkyl;6、异基isocyanate;7、乙烯基vinyl。注:X为可水解基团,可与含羟基无机材料反应。X 基团越大,水解越慢,主链上的Me基团进一步减慢了水解反应。X (可水解基团)Cl、Me-O-、Et-O-、i-Pr-O-、MeO-CH2CH2-O-注:Y为**官能团,可与高分子发生化学反应或形成氢键等,从而与高分子形成牢固的结合。1.2常用硅烷
1.3硅烷的偶联和交联作用
**(聚合物)分子之间形成化学键每个已接枝的硅烷基团(-Si[OR]3)含有三个可交联点.交联需要湿气并放出醇.交联提高耐化学性和耐UV性.如用于:交联聚乙烯电缆,管材;水性涂料的耐水性,耐化学品,耐擦洗。1.4硅烷的偶联作用1、在**-无机界面形成化学键接;2、防止湿气沿着界面渗透;3、防止界面破坏;4、将强度由填料传递到树脂;5、提高填料的分散性或降低材料的粘度。1.5硅烷的水解反应
所有硅烷都对湿气敏感。通常 X= 甲氧基、乙氧基、异丙氧基等。X = Cl 迅速水解,但很少用因水解的产物 (HCl) 有腐蚀性。影响硅烷水解和缩聚反应的因素1、硅烷在水中的浓度2、硅烷水溶液的pH值3、催化剂4、硅烷的水溶解性5、空间位阻和极性因素
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